前言
偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的dna结构引起病变和诱发癌症。
因此通过有效的实验技术手段，对服装中的偶氮染料进行监控，以确保人们的身体安全具有重要意义。
实验部分
仪器、试剂与材料
主要仪器设备
agilent气相色谱串连质谱仪；
试剂材料
乙醚为分析纯；乙酸乙酯为色谱纯；实验用水为超纯水；
柠檬酸缓冲盐：取2.51 g柠檬酸和1.26 g氢氧化钠，用水定容至200 ml，ph为6.0；
一次性无菌注射器；针式过滤器(0.22 µm，直径13 mm)；
cleanert sle-od偶氮染料专用柱
样品制备
样品制备
量取17 ml柠檬酸缓冲液，分别加入1 ml标品，2 ml水，待过柱。
样品净化
取cleanert sle-od偶氮染料专用柱，将上述待净化液全部倒入小柱中，静置15 min后，用80 ml乙醚分4次洗脱，收集；35℃下旋蒸，真空压力在0.35 mpa，待旋至近2 ml左右，用小氮气流将其吹干。用1 ml乙酸乙酯溶解定容，过0.22 µm针式过滤器，供gc/ms检测。
基质混合标准工作溶液配制
取高浓度农药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成20.0 µg/ml的基质混合标准工作溶液。
实验条件
检测条件
色谱柱：da-5ms，30 m × 0.25 mm × 0.25 µm；
进样口温度：250℃；
柱温：初温40℃，保持1 min，然后以20℃/min升至120℃，保持2 min，再以10℃/min升至150℃保持0 min，最后以20℃/min升至230℃保持6 min；
载气：氦气，纯度≥99.999％
流速：1 ml/min；
电离方式：ei源。
溶剂延迟：4 min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1 µl；
表1.质谱参数
物质名称 | 特征离子对 | 定量离子 |
邻甲苯胺 | 77/106/107/79 | 107 |
2,4-二甲基苯胺 | 106/120/121 | 121 |
2,6-二甲基苯胺 | 120/121/106/77 | 121 |
邻氨基苯甲醚 | 108/80/123/53 | 123 |
4-氯苯胺 | 127/129/65/92 | 127 |
2-甲氧基-5-甲基苯胺 | 122/137/94/77 | 137 |
2,4,5-三甲基苯胺 | 120/135/134/91 | 135 |
4-氯邻甲苯胺 | 141/106/140/143 | 141 |
2,4-二氨基甲苯 | 121/122/94/104 | 122 |
联苯胺 | 184/185/92/183 | 184 |
结果与讨论
实验结果
由表2可知，采用固相萃取结合气相色谱串联质谱法检测偶氮染料，加标回收率在60% ~ 100%之间，变异系数值小于10%，能够满足检测要求。由图1、2、3可看出经cleanert sle-od偶氮染料专用柱净化效果良好，采用da-5ms气相色谱柱检测得到的偶氮染料峰形良好，且保留时间稳定。
表2. 偶氮染料加标回收实验结果(添加水平20.0 µg/ml)
物质名称 | 保留时间/min | 平均回收率/% | rsd% |
邻甲苯胺 | 6.314 | 73.8 | 7.1 |
2,4-二甲基苯胺 | 7.666 | 81.2 | 4.5 |
邻氨基苯甲醚 | 7.763 | 83.0 | 1.8 |
对氯苯胺 | 8.204 | 86.0 | 2.6 |
2-甲氧基-5-甲基苯胺 | 9.289 | 90.5 | 6.8 |
2,4,5-三甲基苯胺 | 9.593 | 89.2 | 1.2 |
4-氯邻甲苯胺 | 9.701 | 89.1 | 3.5 |
2,4-二氨基甲苯 | 10.861 | 82.5 | 6.2 |
2,4-二氨基苯甲醚 | 11.847 | 62.6 | 7.2 |
联苯胺 | 17.260 | 86.9 | 2.8 |
实验谱图
图1. 20.0 μg/ml混合标准工作溶液gc/ms色谱图
图2. cleanert sle-od偶氮染料专用柱空白gc/ms色谱图
图3. 20.0 μg/ml标样过柱gc/ms色谱图
结论
本实验结合gc/ms，建立了偶氮染料的固相萃取方法。对于加标量为20.0 µg/ml的样品进行检测，回收率在60% ~ 100%，符合要求，固相萃取方法稳定并且色谱柱重现性良好，说明本方法能够用于检测偶氮染料的残留量。
附：相关产品
产品名称 | 规格描述 | 包装数量 | 订货号 |
da-5ms 5%苯基95%聚甲基硅氧烷 | 30 m × 0.25 mm × 0.25 µm | 1支 | 1525-3002 |
cleanert sle-od偶氮染料专用柱 | 20 ml；偶氮染料专用柱；带试纸和堵头 | 100支/包 | gb/t17592-2011 |
1.5 ml样品瓶 | 短螺纹透明带书写处 32 × 11.6 mm | 100/pk | 1109-0519 |
1.5 ml样品瓶盖 | 9 mm中心孔蓝盖，红色橡胶/米色ptfe隔垫 45°shore a; 1.0 mm | 100/pk | 0915-1819 |
针式过滤器 | 单膜，13 mm，0.22 μm | 200个/包 | as021320 |
一次性注射器 | 2 ml无针头 | 100支/包 | lzsq-2ml |
乙酸乙酯 | 4 l/瓶，色谱纯 | 4 × 4 l/箱 | ah100-4 |
乙醚 | 4 l/瓶，色谱纯 | 4 × 4 l/箱 | ah106-4 |
应用编号：af10010
